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      PFOA全氟辛酸銨(Perfluorooctanoic Acid 縮寫為PFOA),PFOA 

      PFOA

      PFOA全氟辛酸銨(Perfluorooctanoic Acid 縮寫為PFOA),PFOA 全氟辛酸銨的簡稱。PFOA代表全氟辛酸及其含銨的主鹽,或稱為“C8”,為一種人工合成的化學品,通常是用于生產高效能聚合物時所不可或缺的加工助劑。這些高效能氟聚合物可被廣泛應用于航空科技、運輸、電子行業,以及廚具等民生用品。當PFOA分解后會在環境或人體中釋放出來。對環境和人體造成毒性危害,相關產品中對PFOA提出限制要求。

          國內最常見的含氟聚合物是應用之一是聚四氟乙烯涂層,亦稱作不粘炊具。為提供光滑非粘的特性,不粘涂層已廣泛地應用于以健康的目的不含脂肪和低脂肪的煎炒烹調中。此不粘涂層是有機樹脂通過在水中或者有機溶劑中均勻分布形成厚度不超過60 μm 的表面層。此涂層同樣被應用于金屬基材,如鋁、鋁化鋼和鍍鋅鋼,用作倉庫、發電站、紀念碑建筑和其他商業建筑的外部表面。當PFOA 分解后會在環境或人體中釋放出來。

          2003年起,美國環境保護局 (USEPA) 定期更新和提供科學知識引導人們更好地理解PFOA。USEPA 提出PFOA 及其主鹽的暴露會導致人體健康的發展和其他方面產生不利影響。PFOA 會殘留于人體短至四年長達半生的時間。因此根據美國有毒物質控制法(US TSCA)”, 此類成分被禁止并將其列入化學品目錄清單中。事實上,毒性水平是每天每千克人體重量不能超過毫克。同時,美國食品及藥品管理局CFR 170.30 GRAS –通用公認安全條例)關注與食品接觸的產品的安全性,要求其生產的材料必須是安全的。
      2004 年,美國著名的制造公司杜邦被美國環境保護局控告違反了有毒物質報告條款。這些違例由一連串USEPA 中關于PFOA 對人體健康或環境損害風險項的不合格報告構成.

      歐洲情況在美國的影響下,根據歐盟2004/1935/EC 指令下的一般安全標準(與食品接觸的材料和物質的決議),PFOA 也被禁止使用。在德國,聯邦風險評估協會BfR 制訂了指引條例BfR section LI—針對油炸、烹飪和烘烤器具的耐溫聚合物涂層系統。全氟正辛酸及其含全氟-烯基-羥苯磺酸鈉銨鹽的最大遷移限量為0.005 mg/dm2。

      PFOA - 全氟辛酸銨化學藥品編定注冊登記編號: 335-67-1

      PFOS –全氟辛烷磺酸鉀化學藥品編定注冊登記編號: 2795-39-3

          20061227日,歐洲議會和部長理事會聯合發布《關于限制全氟辛烷磺酸銷售及使用的指令》(2006/122/EC),該指令是對理事會《關于統一各成員國有關限制銷售和使用禁止危險材料及制品的法律法規和管理條例的指令》(76/769/EEC)的第三十次修訂。

          根據規定,該指令于2008627日開始生效。

          20095月,被列入《斯德哥爾摩公約附件B中》

          PFOS是全氟辛基磺酸化合物( Perfluorooctane Sulfonate)的英文縮寫,即C8F17SO2Y,Y=OH、金屬鹽、鹵化物、氨基化合物和包括聚合物在內的其他衍生物;PFOA是全氟辛酸類化合物( Perfluorooctanoic Acid) 的英文縮寫,即C7F15COOH 及其衍生物。

      歐盟關于PFOS的禁令對我國紡織、服裝、皮革等傳統優勢產業造成較大的影響。而隨后的PFOA及直鏈全氟辛基(C8)衍生物的禁令,會給我國氟化工及含氟材料加工、紡織、皮革、油墨、消防、以及汽車、半導體等產業等帶來巨大影響。

      PFOAPFOS具有于其他持久性污染物不同的特性。首先是它們的Kow不能被測定,其次它們是富集在血液里,另外它們不是芳香族的化合物,沒有苯環。這類物質有極性的官能團,可以較好的溶于水。但同時它們還具有一個長長的全氟烷基的碳鏈,碳鏈上的氫原子都被氟原子所取代。由于氟原子的吸電子作用,其碳鏈的氟原子對(水)環境是呈負電(partial charge)。所以在水中PFOAPFOS的呈現的是一個大負電的結構,這不僅來源于其極性官能團水中的離解,還來自于其(partial)負電的全氟烷基碳鏈。

      限制指令/PFOA 編輯

      1、限制PFOS類產品的使用和市場投放。不得銷售以PFOS為構成物質或要素的、濃度或質量等于或超過0.005%的物質。

      2、限制在成品和半成品中使用PFOS。不得銷售含有PFOS濃度或質量等于或超過0.1%(1000ppm)的成品、半成品及零件。限制范圍包括有意添加PFOS的所有產品,包括用于特定的零部件中及產品的涂層表面,其中,紡織品及涂層材料限量為1μg/m2。但限制僅針對新產品,對于已經使用中的以及二手市場上的產品不限制。

      3、對指令進行評估。為逐步淘汰PFOS的使用,當有新情況或安全的替代產品出現時,應對指令中的限制范圍進行評估。

      產生背景/PFOA 編輯

      全氟辛烷磺酸(Perfluorooctanesulfonates-PFOS)以陰離子形式存在于鹽、衍生體和聚合體中,因其防油和防水性而作為原料被廣泛用于紡織品、地毯、紙、涂料、消防泡沫、影像材料、航空液壓油等產品中。

      200212月,OECD召開的第34次化學品委員會聯合會議上將PFOS定義為持久存在于環境、具有生物儲蓄性并對人類有害的物質。

      依據歐盟部長理事會(EEC793/93號《關于評估和控制現有物質危險性的法規》,英國向歐委會提交了PFOS危險評估報告和減少PFOS危害的策略以及該策略的影響評估。

      歐盟健康與環境危險科學委員會(SCHER)對英國提交的策略進行了科學性方面的審查,于2005318日確認了PFOS的危害性。

      基于上述原因,歐委會于2005125日提出了關于限制全氟辛烷磺酸銷售及使用的建議和指令草案,并對該建議實施的成本、益處、平衡性、合法性等方面進行了評估。20061030日,歐洲議會以632票比10票通過了該草案一讀,20061212日指令草案最終獲得部長理事會批準,20061227日指令正式公布并同時成效。

      例外豁免/PFOA 編輯

      1)光阻材料、照相平版涂層、航空液壓品等;

      2)消防泡沫;

      3)有限制使用PFOS在鍍層工業的應用。

      危害性/PFOA 編輯

      PFOS是目前已知最難降解的有機污染物之一,具有很高的生物蓄積性和多種毒性,不僅會造成人體呼吸系統問題,還可能導致新生嬰兒死亡,其導致的全球性污染正日漸受到人們關注。200212月,經合組織(OECD)召開的第34次化學品委員會聯合會議上將PFOS定義為持久存在于環境、具有生物儲蓄性并對人類有害的物質。

      各國禁令/PFOA 編輯

      2001年前后,美國環境保護局(EPA)提供的數據指出,全氟辛基磺?;衔?/span>(PFOS)在環境中具有高持久性,在環境中聚集和人體與動物組織中積累,對人體健康和環境產生潛在的危險,基于環境管理和人體健康,美國中止了PFOS的生產和使用,當時美國3M公司的Scotchguard FC系列曾停產。

      歐盟/PFOA

      歐盟指令也指出:全氟辛酸(Perfluorooctanoic acid-PFOA)被懷疑有與PFOS大致上相似的危害性,現仍在對其危險分析試驗、替代品的實效性、限制措施進行評估,極有可能在未來被限。而目前,美國EPA提出了PFOA Stewardship計劃(PFOA自主削減計劃),即至2010PFOA排放減少95%,2015年減少100%,即零排放。在挪威污染控制管理局(SFT)提出的PoHS草案中,亦明確限制了PFOA的應用,限制為50ppm。

      PFOS的主要用途

      油漆、涂料、油墨行業作流平、防粘、防污劑;

      在消防工業上用作輕水泡沫滅火劑;

      在聚合物體系中用作乳化劑、脫模劑、防霧劑、防靜電劑;

      在電子行業作清洗劑、助焊劑、氧化抑制劑;

      在金屬制備中作潤滑劑、漂洗添加劑、腐蝕抑制劑;

      在農業材料上作殺菌劑、防霧劑;

      在航空材料領域作為液壓油的添加劑;

      以及在醫療、石油、感光材料、紡織等領域應用。

      PFOA 指令所限制的領域

      紡織業:PFOS存在范圍最廣,含氟織物整理劑可應用于棉、羊毛、絲等天然纖維和各種合成纖維及混紡品,處理后紡織品具有多種優異性能。由于含氟織物整理劑性能優異,因而應用范圍較廣。PFOS是紡織品防污處理劑的主要活性成分,廣泛應用于民用和工業產品生產領域,任何需要印染以及后整理的紡織品都需經過前處理及洗滌,另外如抗紫外線、抗菌等功能性后整理所使用的助劑也含有PFOS。含氟織物整理劑具有以往任何織物整理劑都無法比擬的功效,成為當今織物整理的主流。

      皮革業:作為表面活性劑使用廣泛,含有PFOS的氟硅表面活性劑是近20 年開發的具有特殊性能的表面活性劑,具有優異的表面活性,常用作皮革防水劑、防污防油劑、柔軟劑、手感劑等。如美國3M公司的FX 3573 ,美國Rohm & Hass公司的Additive 2229 即屬此類產品。

      造紙業:紙張表面處理,含氟表面活性劑用于處理紙張,有助于紙張防油防水防塵。

      金屬五金:PFOS/PFOA在金屬表面處理特別是特殊涂層處理方面

      有較多的應用,最為典型的是不粘鍋表面材料的應用,在這種涂層

      應用方面,PFOS/PFOA是目前最好的原材料之一。

      電子/電器業:也存在較為廣泛的應用可能

      油墨以及印刷物,例:電極、電阻、天線;

      涂料以及噴涂物,例:PC鋼板、粉體噴涂、顏料、染料;

      表面處理劑以及表面處理物:例:電鍍品、電鍍材料、防反射材、保護膜

      成型品以及成型材料,例:印刷電路基板、陶瓷基板、樹脂、滑動材、墊片

      液體,例:洗滌劑、清洗液、蝕刻液、各類處理劑、絕緣油;

      工序用副資材,例:潤滑脂、分型材、密封材、潤滑油、粘結劑

      焊錫相關,例:焊劑、焊膏

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